有機反應：多氮化物的反應及若干理論問題（第四版）

第1章緒論1
醫(yī)藥研究方面1
1．1多氮化物作為抗生素1
1．2多氮化物作為降壓藥5
1．2．1多氮化物作為中樞降壓藥5
1．2．2多氮化物作用于離子通道的藥物6
1．2．3多氮化物作為利尿降壓藥7
1．2．4影響RAAS系統(tǒng)的藥物7
1．2．5多氮化物作為α受體阻滯劑10
1．2．6β受體阻滯劑10
1．2．7多氮化物作為其他幾種重要的心血管藥13
1．3多氮化物作為抗病毒藥物18
功能材料方面24
1．4合成染料類24
1．5新型非線型光學材料25
1．6新型含能材料26
1．7電化學傳感器27
1．8多氮化物作為新催化劑28
天然化合物29
1．9簡介30
1．10維生素B1230
1．11相關天然生物活性分子32
1．11．1生物堿32
1．11．2輔酶NAD(P)H簡介40
1．12幾種多氮手性天然產物合成41
第2章多氮化物的縮合反應52
2．1多氮化物二氨基吡啶的縮合反應52
2．1．1二氨基吡啶與幾種多硝基鹵代苯的反應54
2．1．2溶劑效應55
2．1．3NaF的促進作用55
2．1．4紫外光譜吸收56
2．1．5小結56
2．2二氨基吡啶縮合反應動力學57
2．3二氨基吡啶衍生物的性能與結構理論59
2．4相關含氮功能材料的性能與結構61
第3章疊氮衍生物的有機反應63
3．1疊氮化物的結構理論63
3．2苯并氧化呋咱的結構和反應67
3．2．1苯并氧化呋咱的結構67
3．2．2苯并氧化呋咱的合成方法69
3．2．3苯并氧化呋咱的主要反應70
3．2．4苯并氧化呋咱衍生物的合成新進展71
3．3疊氮化物反應的新進展74
3．3．1利用疊氮化物合成玫瑰樹堿74
3．3．2利用疊氮化物合成氮雜螺環(huán)化合物75
3．3．3手性控制的疊氮基的不對稱加成75
3．3．4通過疊氮化物合成β-多肽76
3．3．5利用疊氮化反應合成(2S，4R)-4-羥基鳥氨酸衍生物77
3．3．6羥基直接一步疊氮化反應79
3．3．7疊氮基環(huán)化合成吲哚衍生物79
3．3．8疊氮苯和4-疊氮基-1-氧化吡啶的光化學反應80
3．3．9疊氮連烯化合物的環(huán)化串級反應81
3．3．10由疊氮化物合成腈的新方法85
3．3．11無Cu(Ⅰ)催化的疊氮化合物Click反應86
3．3．12用疊氮化物合成四元環(huán)的β-內酰胺87
3．3．13烷氧基n電子和正電荷相互作用的立體擴環(huán)反應88
3．3．14疊氮化合物有機反應的區(qū)域選擇性89
3．3．15手性氮雜Wittig反應91
3．3．16苯二氮雜艸卓類化合物的合成91
3．3．17三唑與腈的有機反應及咪唑環(huán)番93
3．3．18多氮化物的不對稱開環(huán)反應95
3．3．19利用疊氮基還原合成(+)-負霉素96
3．3．20通過疊氮化合物進行C—H鍵胺化反應97
3．3．21利用疊氮化物合成氮雜環(huán)丙烷衍生物99
第4章多氮化物的有機反應102
4．1有機合成中的氮雜Wittig反應102
4．1．1亞胺基膦的制備和應用102
4．1．2分子內氮雜Wittig反應在雜環(huán)合成中的應用104
4．1．3串聯(lián)氮雜Wittig反應的雜環(huán)合成106
4．1．4氮雜Wittig反應的最新進展109
4．2雙氮手性雜環(huán)的合成119
4．2．1咪唑烷119
4．2．2咪唑啉酮122
4．2．3吡唑烷和吡唑啉124
4．2．4手性哌嗪環(huán)的形成129
4．3三唑合成中的含氮化合物132
4．3．1疊氮基與重鍵的作用133
4．3．2氨基縮合和氨基與異硫氰酸酯加成134
4．3．3Hoffmann重排反應135
4．3．4其他反應類型136
4．3．5融合的雙三唑合成138
4．4三唑衍生物的合成139
4．5多氮咪唑衍生物及咪唑環(huán)番141
4．6苯并三唑的有機反應145
4．6．1苯并三唑作為好的離去基團145
4．6．2促使質子離去145
4．6．3好的電子給體145
4．6．4苯并三唑與Wittig試劑的開環(huán)反應146
4．6．5快速真空熱解法合成7H-聯(lián)苯并［b，d］-氮雜-7-酮147
4．7多氮試劑——DBU148
4．8氮賓（Nitrene)及其單線態(tài)與三線態(tài)152
4．8．1氮賓的結構152
4．8．2氮賓的生成153
4．8．3氮賓的反應154
4．9熒光與磷光現(xiàn)象157
4．9．1結構特征157
4．9．2熒光與磷光158
4．10重氮化物的結構和反應161
4．11四唑和四嗪的有機反應164
4．11．1四唑及其有機反應164
4．11．2雙環(huán)四唑衍生物的合成166
4．11．3四嗪及其反應167
4．12相關天然吲哚生物堿的合成反應及吲哚合成168
4．12．1Suzuki反應合成吲哚生物堿168
4．12．2Negishi反應合成吲哚生物堿170
4．12．3Stille反應合成吲哚生物堿172
4．12．4Heck反應合成吲哚生物堿173
4．12．5Tsuji-Trost反應合成吲哚生物堿173
4．12．6吲哚骨架的合成174
4．13鈀催化的交叉偶聯(lián)反應181
4．13．1鈀催化的交叉偶聯(lián)反應機理181
4．13．2新進展184
4．14卟啉衍生物的合成反應187
4．14．1卟啉衍生物的生物合成188
4．14．2卟啉衍生物的化學合成190
4．14．3聚卟啉的合成反應192
4．14．4耳墜型卟啉化合物的合成198
4．15生物圈和植物中的氮素200
4．16N-雜環(huán)卡賓（NHC）204
4．16．1N-雜環(huán)卡賓作為有機催化劑204
4．16．2N-雜環(huán)卡賓（NHC）催化的分子內環(huán)化反應205
4．16．3N-雜環(huán)卡賓（NHC）催化劑\\[Ni(NHC){P(OPh)3}\\]高選擇性催化烯烴和醛的偶聯(lián)反應206
4．16．4手性氮雜環(huán)卡賓-Cu(Ⅰ)催化共軛加成反應207
4．16．5氮雜環(huán)卡賓-Pd催化體系207
4．16．6氮雜環(huán)卡賓催化羧酸轉化為吡喃酮208
4．16．7銅-氮雜環(huán)卡賓208
4．17催化的氮賓插入和BrΦnsted酸催化的串級反應209
4．17．1Au(Ⅲ)催化的氮賓插入209
4．17．2Cu(Ⅱ)催化N-對甲苯磺酰氨基甲酸酯的分子內反應210
4．17．3手性BrΦnsted酸催化串級反應211
4．18葫蘆［6］尿多氮化物212
第5章含氮化物與Fullerene［60］的有機反應214
5．1Fullerene［60］的有機反應214
5．1．1加成反應——Fullerene［60］的主要反應方式214
5．1．2其他幾種有機反應類型215
5．2Fullerene［60］與含氮化合物的反應218
5．2．1與疊氮化物的反應218
5．2．2與重氮化物的反應219
5．2．3與生物活性含氮化物的反應220
5．2．4與多氮化物的光化學反應220
5．2．5與小分子含氮化物的反應223
5．313C NMR譜和Fullerene［60］的衍生物227
5．3．16，6加成和6，5加成227
5．3．2五元環(huán)和六元環(huán)的磁異性230
5．4C60研磨與機械化學233
第6章游離基反應234
6．1碳氫鍵官能團化235
6．1．1碳氫鍵活化和碳氫鍵官能團化235
6．1．2C(sp3)—H和C(sp)—H的偶聯(lián)反應236
6．1．3C(sp3)—H和C(sp2)—H的偶聯(lián)反應238
6．1．4碳氫鍵官能團化小結239
6．1．5烯烴衍生物的游離基C—H鍵雙官能團化239
6．2作者研究組近期發(fā)展的游離基反應242
6．2．1選擇性的鎳或錳催化的交叉脫羧偶聯(lián)反應242
6．2．2苯乙烯在催化條件下與脂肪族醇反應244
6．2．3苯乙烯在催化條件下與酮反應245
6．2．4苯乙烯與乙腈的游離基反應及其歷程驗證246
6．3光化學反應249
6．3．1概念249
6．3．2光反應用于選擇性C—H鍵官能團249
6．3．3光化學反應中的幾個重要問題250
第7章NAD(P)H等生物活性分子及酶催化有機反應255
7．1NADH模型分子的合成255
7．1．1概述255
7．1．2一些C2對稱的NADH模型分子的合成257
7．1．3NAD+模型分子的還原研究259
7．1．4同位素效應和空間效應260
7．1．5線粒體呼吸和生物電子傳遞中的NADH262
7．1．6NAD(P)H及其模型分子的研究進展265
7．1．7花瓣狀NAD(P)H模型分子及其熒光活性271
7．1．8NAD(P)H模型分子在脫氫酶催化下的還原反應273
7．1．9NAD(P)H參與脫氫酶催化的還原反應進展274
7．2NADPH與生物有機光化學281
7．2．1概念281
7．2．2光合作用中的NADPH282
7．2．3光合作用與NADPH小結286
7．2．4海洋和細菌與光合作用287
7．2．5光合作用的進一步探討289
7．2．6視覺光化學294
7．3卟啉衍生物和類胡蘿卜素衍生的大分子299
7．3．1卟啉衍生物299
7．3．2類胡蘿卜素衍生物300
7．4有機反應中的酶催化303
7．4．1介紹303
7．4．2酶催化與有機反應303
7．4．3手性合成中的酶催化309
7．4．4紅茶發(fā)酵中的酶催化反應312
7．4．5小結314
第8章氮化物手性合成的有機反應317
8．1概述317
8．2氮丙啶的結構特征319
8．3氮丙啶作為手性底物320
8．3．1簡介320
8．3．2氮丙啶的合成322
8．3．3氮丙啶的親核開環(huán)323
8．3．4小結324
8．4氮丙啶作為手性助劑325
8．4．1概況325
8．4．2作為手性助劑的C2對稱氮雜環(huán)327
8．4．3氮丙啶的合成329
8．4．4氮丙啶的烷基化反應330
8．4．5氮丙啶輔助的醛醇縮合反應333
8．4．6Michael反應和氮丙啶的移除338
8．4．7新法手性氮丙啶合成339
8．4．8小結340
8．5氮丙啶的手性合成新方法及開環(huán)反應343
8．6手性合成的基本方法349
8．6．1手性349
8．6．2手性合成的幾種方法350
8．6．3手性拆分的幾種方法352
8．7Click反應和多氮手性化合物及其手性催化劑355
8．7．1Click 反應355
8．7．2多氮化合物手性催化劑357
8．7．3疊氮手性化合物363
8．7．4展望364
8．8一些手性新問題365
8．8．1升華與自動光學純化問題365
8．8．2非手性化合物晶態(tài)下的光學活性366
8．8．3不對稱現(xiàn)象及其模擬367
第9章有機反應中的若干理論問題369
9．1有機反應中的溶劑效應369
9．1．1概述369
9．1．2溶劑對反應的定性理論369
9．1．3溶劑對反應的定量理論371
9．1．4溶劑的疏水性尺度和溶劑化作用373
9．1．5溶劑效應的新探討374
9．1．6溶劑效應中的新問題375
9．1．7水及其混合物作為反應介質376
9．1．8液體二氧化碳作為反應溶劑377
9．1．9離子液體作為反應介質377
9．1．10傳統(tǒng)的固相有機反應378
9．1．11有機“王水”380
9．2固相合成反應進展381
9．2．1傳統(tǒng)固相反應的新進展381
9．2．2載體固相反應簡介382
9．2．3載體固相反應進展383
9．3水和全氟溶劑的溶劑效應389
9．3．1水溶液獨特的性質389
9．3．2水在有機反應中的溶劑效應391
9．3．3全氟溶劑的溶劑效應394
9．４有機反應中的相轉移催化作用401
9．4．1引言401
9．4．2機理402
9．4．3應用403
9．4．4三相相轉移催化劑405
9．4．5溫控相轉移催化劑406
9．4．6手性相轉移催化劑408
9．5有機反應中的極性轉換作用413
9．5．1極性轉換的概念413
9．5．2極性轉換在有機反應中的應用414
9．6可控有機反應420
9．6．1底物控制421
9．6．2試劑控制421
9．6．3保護基控制422
9．6．4動力學控制423
9．6．5立體控制424
9．7環(huán)加成反應的擇向效應430
9．7．1影響環(huán)加成擇向效應的因素431
9．7．21-4；2-1規(guī)則及其應用432
9．7．31-4；2-1規(guī)則運用舉例433
9．8不對稱的［4+2］反應的應用435
9．9微擾分子軌道法的應用436
9．9．1共軛烴的芳香性437
9．9．2化學反應的Dewar活性指數(shù)438
9．9．3離域能對親核反應的作用440
9．9．4π電子密度對親電取代反應的作用442
9．9．5NBMO系數(shù)激發(fā)能的貢獻442
9．9．6雜原子取代奇交替烴總π能對性能的關系444
9．9．7雜原子取代奇交替烴的電荷分布446
9．9．8共振結構的計數(shù)448
9．9．9非鍵軌道系數(shù)對鍵參數(shù)的作用449
9．9．10共振結構數(shù)對反應性能的定量探討450
附錄歷屆諾貝爾化學獎得主452
后記473